36
Heksozaların enol forması
Aldozaları duru qələvi məhlulları ilə birlikdə qaynatdıqda və ya onları qatı
qələvi məhlulları ilə qarışdırdıqda molekuldaxili dəyişikliklər, fraqmentasiya
və polikondensasiya reaksiyaları baş verir, nəticədə müxtəlif kimyəvi birləş-
mələr, o cümlədən süd turşusu, formiat turşusu və qummin maddələri əmələ
gəlir. Bu zaman məhlul şəkərin qatılığından asılı olaraq, sarı rəngdən tünd
qəhvəyi rəngə qədər müxtəlif rəng çalarları əldə edir. Sidikdə şəkəri təyin
etmək məqsədilə istifadə edilən
Althauzen sınağı
bu reaksiyaya əsaslanır.
Monosaxaridlər q e y r i - ü z v i turşuların zəif məhlullarının
təsirinə
qarşı davamlı olur, lakin qatı turşu məhlulları ilə birlikdə qızdırıldıqda dehidra
-
tasiyaya uğrayır, reaksiya nəticəsində tsiklik aldehidlər (furfurallar) əmələ
gəlir; pentozaların dehidratasiyasının məhsulu furfurol, heksozaların eyni
reaksiyasının məhsulu isə oksimetilfurfurol adlanır.
Furfurallar fenol törəmələri (
-naftol, rezorsin, anilin, difenilamin və s.) ilə
reaksiyaya girərək, rəngli maddələr əmələ gətirirlər; məsələn, furfurol məh-
luluna anilin əlavə edildikdə, 5-hidroksimetilfurfurol isə rezorsinlə qarışdırıl-
37
dıqda məhlul qırmızı rəngə boyanır. Birinci reaksiyadan pentozaların
vəsfi
analizində istifadə edilir. Ketoheksozalar dehidratasiya reaksiyasına aldohek-
sozalara nisbətən sürətlə girir və reaksiya mühitinə rezorsin əlavə edildikdə
nisbətən tez müddətdə rəngdəyişmə müşahidə edilir; fruktozanı təyin etmək
üçün istifadə edilən Selivanov sınağı ketoheksozaların dehidratasiya reaksiya-
sının sürətli olmasına əsaslanır.
Monosaxaridlərin iştirakı ilə gedən reaksiyaların bir qrupu onların
karbonil
radikallarının
xassələri ilə əlaqədardır. Məlumdur ki, kristal halında olan pre-
paratların və məhlulların tərkibində monosaxaridlərin sərbəst karbonil qrupuna
malik olan (düzxətli) tautomer forması cüzi miqdarda olur. Lakin tautomer-
ləşmə prosesinin dönərliyi sayəsində aldoza strukturlu monosaxaridlər aldehid-
lərə, ketozalar isə ketonlara xas olan bütün reaksiyalara girə bilirlər. Məsələn,
aldehidlərin
bütün nümayəndələri kimi, qlükoza da gümüş-nitratla və Felinq
mayesi ilə reaksiyaya girir. Bu reaksiyalar qızdırılma şəraitində baş verir. Hər
iki reaksiyada qlükoza molekulunda olan aldehid qrupu oksidləşərək, karboksil
qrupuna (
−
COOH) çevrilir və nəticədə qlükon turşusu əmələ gəlir. Birinci
reaksiya sınaq şüşəsində aparıldıqda ayrılan gümüş şüşənin dibinə çökərək,
nazik güzgü təbəqəsi əmələ gətirir (gümüş-güzgü reaksiyası). İkinci reaksiyada
istifadə edilən Felinq reaktivi mis-2-hidroksidin s e q n e t duzu ilə qarışıq
məhluludur. Bu reaktivlə aparılan reaksiya zamanı mis-2-hidroksid qlükozanı
oksidləşdirir, özü isə reduksiyaya uğrayıb, mis-1-hidroksidə (CuOH) çevrilir.
Bu birləşmə isə asanlıqla mis-1-oksidə (Cu
2
O) və suya parçalanır; nəticədə
maye sarı və ya narıncı rəngə boyanır və sınaq şüşəsinin divarına kərpici rəngli
mis-1-oksid çökür. Felinq reaktivi ilə qlükozanın rəngdəyişmə ilə müşayiət
edilən reaksiyasından sidikdə şəkəri aşkar etmək məqsədilə istifadə edilir. Bu
məqsədlə Felinq reaktivinin əvəzinə Nilander reaktivindən də (bismut-nitrat
–
2 q, seqnet duzu
–
4 q, natrium-hidroksid
–
10 q, distillə edilmiş su
–
100 ml)
istifadə etmək olar. Bu reaktiv aldozalarla birlikdə qızdırıldıqda
qara rəngli
çöküntü alınır.
Monosaxaridlərin oksidləşmə reaksiyalarının nəticəsi oksidləşdirici amilin
qüvvəsindən asılıdır. Aldoheksozaların oksidləşməsindən əmələ gələn məhsul
-
ların bioloji əhəmiyyəti böyük olduğuna görə, aşağıda onlar haqqında məlumat
veririk.
Aldozaları t u r ş m ü h i t d ə oksidləşdirdikdə əmələ gələn şəkər
turşularını 3 qrupa bölmək olar: aldon, aldar və alduron turşuları (sxem 2.2.).
Aldozalar zəif oksidləşdiricilərin və ya spesifik fermentlərin təsiri altında
oksidləşdikdə aldon turşuları əmələ gəlir. Bu şəraitdə qlükoza qlükon turşusuna,
mannoza mannan turşusuna çevrilir. 2.2.-ci sxemdən göründüyü kimi, aldon
turşuları aldozaların aldehid qruplarının oksidləşməsinin məhsullarıdır. Bunlar-
dan qlükon turşusu orqanizmdə karbohidratların pentozafosfat yolu ilə oksidləş-
məsi prosesinin aralıq mərhələlərində fosfat efiri şəklində əmələ gəlir. Qlükon
turşusunun kalsium duzundan tibbdə dərman maddəsi kimi istifadə edilir.
Aldozalara güclü oksidləşdiricilərlə (məsələn, nitrat turşusu ilə) təsir edil-
dikdə onların molekullarının uc hissələrində yerləşən
aldehid və birli spirt
qrupları oksidləşir, əmələ gələn dikarbon turşularına ümumi şəkildə
aldar
turşuları
deyilir. Belə oksidləşmə reaksiyası zamanı d-qlükozadan d-qlükar